2005年唐嫣开始接拍电视剧，在年代剧《风满楼》中出演角色“雨童”；在古装史剧《贞观长歌》中扮演一位民间女子“采玑”。2006年7月，唐嫣大学毕业。之后相继出演生活剧《没有语言的生活》、《现代美女》等作品。2007年，凭借爱情电影《离别也是爱》获得“北京大学生电影节”最佳电视电影女演员提名以及“上海电视节”最佳电视电影女主角提名。其后签约橙天娱乐，出演《神枪手与智多星》、《棒子老虎鸡》、《风云2》等香港电影。此外，唐嫣在任贤齐的《诛仙》系列歌曲MV中饰演女主角“陆雪琪”。2008年，主演电视剧《生于80后》，唐嫣在剧中出演坚强、直面生活挑战的女主角“安雯”，饰演张一山的继母。同年参演大型仙侠剧《仙剑奇侠传三》，唐嫣成功演绎了从第一世16岁纯真少女到第三世历经沧桑的痴情女子“紫萱”，因此人气上升。
2009年，参演周杰伦执导科幻电视剧《熊猫人》，唐嫣担任李俐亚这个角色是一名美女主厨。“熊猫人”宇豪更是与周杰伦不约而同的看好了唐嫣的音乐潜质，专门为唐嫣创作了一首《爱情引力》，作为插曲收录在《熊猫人》中。之后又主演电视剧《闪婚》，唐嫣饰演任性的富家千金”韩金贝“；6月出演电视剧《梦想光荣1942》，出演思想进步的地主女儿“赵冬梅”一角。
2010年，在都市剧《夏家三千金》饰演“夏天美”一角，该剧于次年年初播出，是安徽卫视年度收视冠军，唐嫣因此跻身当红小花旦行列。随着2010年南非世界杯的日益临近，“足球宝贝”唐嫣为阿根廷国家队助威，并拍摄了一组写真，唐嫣在粉丝世界杯上位列四强，唐嫣以三千六百三十四万五千八百七十七票荣获亚军。2011年，接连在职场剧《广告风云》、《无懈可击之高手如林》、偶像剧《爱情睡醒了》以及魔幻剧《轩辕剑之天之痕》担任女主角。
